Nato a Massa nel settembre del 1959, dopo una breve carriera da calciatore in alcune squadre dilettantistiche toscane Silvio Baldini è stato protagonista di una lunghissima carriera da allenatore, iniziata a soli 26 anni al Bagnone, nel campionato di Seconda Categoria, e proseguita nella sua Toscana (Massese, Viareggio, Siena e Carrarese). Nella stagione 1997/98 ha debuttato in Serie B con il Chievo Verona, quindi dopo una parentesi a Brescia ha fatto ritorno in Toscana, a Empoli, dove ha raggiunto per la prima volta la Serie A nella stagione 2001/2002. Il suo lungo ‘Giro d’Italia’ lo ha portato a Palermo, Parma, Lecce e Catania e ancora a Empoli. Nel 2011 è diventato il tecnico del Vicenza, poi sei anni di pausa e una nuova ripartenza alla guida della Carrarese. In una carriera caratterizzata da diversi ‘ritorni’, nel 2021 è stato richiamato a Palermo, dove ha conquistato la promozione in Serie B venendo premiato dal Settore Tecnico della FIGC con la Panchina d’Oro di Serie C. Dopo altre due esperienze in Serie B a Perugia e in Serie C a Crotone, nella stagione 2024/25 è stato protagonista di una nuova promozione nella serie cadetta, stavolta alla guida del Pescara. Il 17 luglio 2025 è stato nominato tecnico della Nazionale Under 21.